荧光增白剂OB的国产化探究

1、OB荧光增白剂的用途

      OB本身分解温度大于220℃,其耐热性能好被广泛应用于热塑性塑料的加工过程及其原粉的增白处理。使用对象广泛,如聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、ABS、聚甲基丙烯酸甲脂的原粉及其热加工过程中。

      另外OB在醋酸纤维、油漆、紫外光固化涂料、印刷油墨、家用电器、泡沫人造革、白色橡胶、橡塑制品,特别是造纸被广泛采用。我国在九十年代,OB基本上还是从瑞士进口。


2、OB生产工艺的研究与试

2.1  生产OB增白剂有以下几种工艺路线:

(1) 用邻氨基对叔丁基酚与四氢噻吩二羧酸在催化剂作用下反应.然后在氧化剂作用氧化制得:

(2) 用2.2—[硫化双(甲撑)]—双—(5—叔丁基苯并噁唑与乙二醛反应制得;

(3) 由N—甲基—2—吡啶烷酮与亚硫酰氯反应,再与2.5—二羧基噻吩反应生成噻吩二酰氯,然后再与邻氨基对叔丁基酚反应制得;

(4) 用2.5—二羧基噻吩与邻氨基对叔丁基酚在硼酸或氯化锌存在下缩合制得;


2.2  国外OB生产工艺

      荧光增白剂国外主要生产厂家有瑞士嘉基公司,采用的制造工艺为:邻氨基对叔丁基酚、2.5二羧基噻吩、吡啶及少量的硼酸,用二氯苯作溶剂投入反应器中,用氮气置换反应器中的空气,在搅拌下加热到150℃反应。

      在60℃以上反应物变稠.到130℃反应物变成清亮溶液,升温到210℃生成二酰胺,吡啶和水从反应器上部被蒸出,反应物呈黄色稠液,将其加热到218~220℃,充分搅拌数小时,当稠液变成亮棕色溶液时反应完毕。温度降至130℃时,小心加入异丙醇,得黄色结晶产物,冷却过滤,洗涤真空干燥即为产品。

 

3、我厂的生产工艺路线

3.1   2.5二羧基噻吩的制备

      用已二酸与氯化亚砜酰氯化,在吡啶存在下环化,生成噻吩二酰氯,经充分水解、酸化沉淀,制得2.5二羧基噻吩,经充分干燥后备用。

在合成噻吩—2.5—二酰氯的过程中,己二酸酰氯化为己二酰氯,然后进一步环化成为噻吩—2,5二酰氯。如果反应过程中有H2O生成,则产生副反应,生成SO2和HCI。

 

3.2   邻氨基对叔丁基酚的制备

      把苯胺重氮化后与对叔丁基酚钠盐在弱碱性条件下,生成紫红色偶氮染料,将偶氮染料再还原成为邻氨基对叔丁基酚,反应式如下:

 

 

 

3.3 荧光增白剂OB的合成

      将充分干燥过的2.5—二羧基噻吩和邻氨基对叔丁基苯酚投入反应器中,再投入适量的溶剂和脱水剂甲苯及硼酸,以纯氮置换反应器中的空气(此过程保持到反应终止),

      在搅拌下升温,用硫脱水,在160℃反应2小时,再升温至210℃~220℃反应3~4小时,反应液由黄色透明液变为棕色悬浊液,至分水器中水不再增加,并达到计算值即为反应完毕。蒸出道生液,降温至140℃左右,小心加入甲醇纯化回流1小时,停止加热,静止数小时,将成品过滤后结晶,用甲醇洗涤后,用DMF重结晶,经干燥后得亮黄色荧光增白剂

 

5、总结

      经过长时间的实验探索,对所采用的工艺要求反复修正和完善,经有关部门检验及生产实践,证明本工艺路线合理,成品合格,各项指标达到国际同类产品的标准。